Слайд 1ЛР и ЛРС, СОДЕРЖАЩИЕ ДУБИЛЬНЫЕ В-ВА
Слайд 2
Дубильные в-ва – комплекс генетически связанных низко- и высокомолекулярных полифенолов
(М.м. 500-3000), которые проявляют дубильные свойства, имеют вяжущий вкус, осаждают
белки и алкалоиды из разведенных растворов.
Название «дубильные» получили вещества растительных экстрактов, которые способны дубить и превращать в шкуры невычиненную кожу животных. Дубление - это сложное химическое взаимодействие фенольных групп танинов с молекулами коллагена кожи. На белковой молекуле образуются стойкие водородные связи.
Простые полифенолы (псевдотанин, пищевые танины, чайный танин) имеют небольшую массу, поэтому не образуют прочные перекрёстные связи и проявляют дубящих свойств, однако имеют вяжущий вкус и оказывают лечебное действие при ряде заболеваний
Слайд 3КЛАССИФИКАЦИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ
Классификация Проктера (1894) по продуктам термического распада (180-2000
С без доступа воздуха):
А) Пирогалловые –
Б) Пирокатехиновые –
-
пирогаллол
- пирокатехин
Слайд 4КЛАССИФИКАЦИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ
Классификация Фрейденберга (1920):
1. Гидролизуемые дубильные в-ва, распадающиеся в
условиях кислотного или энзиматического гидролиза на простейшие составные части
1.1. Галлотанины
1.2.
Эллаготанины
1.3. Несахаридные эфиры фенилкарбоновых кислот
Галловая к-та
Дигалловая к-та
Эллаговая к-та
Катехингаллат - несахарный эфир галловой к-ты и катехина (кора дуба узколистного, листья зелёного чая)
Альнитанин (соплодия ольхи)
Источники:
китайский танин – галлы сумаха дубильного, турецкий танин – галлы дуба красильного, корень и корневище кровохлёбки, корневище змеевика, бадана, соплодия ольхи, кора дуба
Слайд 52. Конденсированные дубильные в-ва (зверобой, черника, чай китайский) не распадающиеся
под действием кислот, а образующие продукты конденсации — флобафены
2.1. производные
флаван-3-олов
2.2. производные флаван -3-4-диолов
2.3. производные оскистильбенов
Флаван-3-ол (катехін)
лейкоантоціанідин
Стильбен
Построенные на основе катехина
Построенные на основе лейкоцианидина
Слайд 6ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
1. Дубят шкуру животных и превращают её в кожу
(истинные дубители имеют М.М. 1000-20000). Дубильные вещества с белками создают
непроницаемую для воды пленку (дубление). Вызывая частичное свертывание белков, они образуют на слизистых оболочках и раневых поверхностях защитную пленку.
При соприкосновении с воздухом (например, резке свежих корневищ) дубильные вещества легко окисляются, превращаясь во флобафены или красени, которые обусловливают темно-бурую окраску многих кор и других органов, настоев.
Флобафены нерастворимы в холодной воде, растворяются в горячей воде, окрашивая отвары и настой в бурый цвет.
2. Аморфные в-ва, хорошо растворимые в воде, метиловом и этиловом спирте, нерастворимые в хлороформе, бензоле, петролейном эфире.
3. Полифенолы, имеющие меньшую молекулярную массу (псевдотанины, или вяжущие танины) не взаимодействуют с белками шкуры, но имеют вяжущий вкус и используются в медицинской и пищевой промышленности.
Оптически активны, легко окисляются, приобретая тёмную окраску (флобафены – продукты окисления конденсированных дубильных веществ).
Слайд 7ВЫДЕЛЕНИЕ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ
Из ЛРС дубильные в-ва экстрагируются горячей водой в
соотношении 1:30 или 1:10, а затем экстракт очищают от сопутствующих
веществ последовательной обработкой хлороформом, диэтиловым эфиром и этилацетатом
Слайд 8КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ
Подразделяются на 2 группы (осадочные и цветные):
1. Общие реакции
осаждения (для обнаружения дубильных веществ)
а) Специфической реакцией на дубильные вещества
является реакция осаждения желатином. Используют 1 %-й раствор желатина на 10 %-ном растворе хлорида натрия. Появляется хлопьевидный осадок, растворимый в избытке желатина. Отрицательная реакция с желатином свидетельствует об отсутствии дубильных веществ.
б) Реакция с солями алкалоидов (хинина гидрохлорид). Образуется аморфный осадок за счет образования водородных связей с гидроксильными группами дубильных веществ и атомами азота алкалоида.
в) Реакции с солями тяжёлых металлов
Эти реакции дают одинаковый результат независимо от группы дубильных веществ.
2. Групповые – для установления принадлежности дубильных веществ к определённой группе
а) с ацетатом свинца в уксуснокислой среде гидролизируемые ДВ выпадают в осадок, а конденсированные остаются в растворе.
б) с бромной водой – осаждаются конденсированные ДВ
в) с 40%-ым р-ром формальдегида в присутсвии НСI осаждаются конденсированные ДВ
Слайд 9КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ
Цветные реакции
С солями железа (III) гидролизируемые ДВ приобретают тёмно-синий
цвет (производные пирогаллола), а конденсированные – тёмно-зелёный цвет (производные пирокатехина).
С нитритом натрия в кислой среде гидролизируемые ДВ дают продукты красно-фиолетового цвета.
С ванилином в кислой среде – (катехины дают красное окрашивание)
Для идентификации отдельных соединений используют хроматографический анализ, рассматривая в УФ-свете. Обработку хроматограмм производят раствором железа хлорида или ванилиновым реактивом
Структуру устанавливают с помощью ИК-спектров, ПМР-спектров.
Реакция с 1 %-ным спиртовым раствором железоаммониевых квасцов является фармакопейной, проводится с отваром из сырья – кора дуба, корневище змеевика, соплодия ольхи, плоды черники;
А также непосредственно в сухом сырье – кора дуба, кора калины, корневища бадана.
Слайд 10Групповые качественные реакции на дубильные вещества
Слайд 11КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
1. Гравиметрические или весовые методы – основаны на количественном
осаждении дубильных веществ желатином, ионами тяжелых металлов или адсорбцией кожным
(гольевым) порошком. Официальным в дубильно-экстрактовой промышленности является весовой единый метод (ВЕМ).
2. Титриметрические методы.
1) Желатиновый метод - Метод Якимова и Курницкой – основан на способности дубильных веществ образовывать нерастворимые комплексы с белками. Метод наиболее точный, т.к. позволяет определить количество истинных дубильных веществ. Недостатки: длительность определения и трудность установления точки эквивалености.
2. Перманганатометрический метод (метод Левенталя в модификации Курсанова). Это фармакопейный метод, основан на легкой окисляемости перманганатом калия в кислой среде в присутствии индикатора и катализатора индигосульфокислоты, которая в точке эквивалентности раствора меняется от синего до золотисто-желтого. Преимущества – простота, экономичность, быстрота. Недостатки – недостаточно точен, т.как перманганат калия окисляет и другие соединения.
3) Для количественного определения таннина в листьях сумаха и скумпии используется метод осаждения дубильных веществ сульфатом цинка с последующим комплексонометрическим титрованием трилоном Б в присутствии ксиленолового оранжевого.
3. Физико-химические методы.
1) Фотоэлектроколориметрические - основаны на способности ДВ образовывать окрашенные соединения с солями трехвалентного железа, фосфорно-вольфрамовой кислотой, реактивом Фолина-Дениса и др.
2) Хроматоспектрофотометрические и нефелометрические методы используют в научных исследованиях.
Слайд 12ЗАГОТОВКА
Заготовку сырья проводят в период максимального накопления ДВ.
У травянистых растений,
как правило, минимальное содержание дубильных веществ отмечается весной в период
отрастания, затем их содержание увеличивается и достигает максимума в период бутонизации и цветения (например, корневища лапчатки). К концу вегетации количество ДВ постепенно снижается. У кровохлебки максимум ДВ накапливается в фазу развития разеточных листьев, в фазу цветения их содержание снижается, а осенью увеличивается. Фаза вегетации влияет не только на количество, но и на качественный состав ДВ. Весной, в период сокодвижения, в коре деревьев и кустарников и в фазу отрастания у травянистых растений преимущественно накапливаются гидролизуемые ДВ, а осенью в фазу отмирания растений - конденсированные ДВ и продукты их полимеризации - флобафены (красени).
Производится в период наибольшего содержания в растениях дубильных веществ, исключить попадания воды на сырье.
Слайд 13СУШКА И ХРАНЕНИЕ
Условия сушки
После сбора сырье необходимо быстро высушить,
так как под влиянием ферментов происходят окисление и гидролиз дубильных
веществ.
Собранное сырье сушат на воздухе в тени или в сушилках при температуре 50-60 градусов. Подземные органы и кору дуба можно сушить на солнце.
Условия хранения
Хранят в сухом помещении хорошо проветриваемых помещениях без доступа прямых солнечных лучей по общему списку в течение 2-6 лет,
в плотной упаковке, желательно в целом виде, так как в измельченном состоянии сырье подвергается быстрому окислению вследствие увеличения поверхности соприкосновения с кислородом воздуха.
Слайд 14
Пути использования сырья, содержащего дубильные вещества
Кроме источников танина, все изучаемые
объекты включены в приказ 19.07.99 г., разрешающий безрецептурный отпуск сырья
из аптек. В экстемпоральной рецептуре и в домашних условиях сырье используют в виде отваров и в составе сборов.
Из листьев скумпии кожевенной, сумаха дубильного, чая китайского, галлов китайских и турецких получают танин и комбинированные препараты «Танальбин» (комплекс таннина с белком казеином) и «Тансал» (комплекс танальбина с фенилсалицилатом). Из соплодий ольхи получают препарат «Альтан».
Слайд 15БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
1. Непосредственное воздействие на клеточные мембраны, ферментные белки и
нуклеиновые кислоты
Противовоспалительная активность, связанная с уплотнением мембран и взаимодействием с
белками.
Вяжущая
Детоксицирующая
Антиоксидантная
Антимикробная
Капилляроукрепляющая
Радиопротекторная
Слайд 16ЛР и ЛРС, содержащие дубильные вещества
Слайд 20ЛИСТЬЯ СКУМПИИ КОЖЕВЕННОЙ - FOLIA COTINI COGGYGRIAE
Скумпия кожевенная - Cotinus
coggygria Scop.
Сем. сумаховые (анакардиевые) – Anacardiaceae
Другие названия: скумпия коггигрия, желтинник,
скумпия обыкновенная
Скумпия кожевенная - Cotinus coggygria Scop.
Лекарственные средства
Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство.
Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения.
Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин).
Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин).
Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство.
Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство.
Флакумин, таблетки п.о. по 0,02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство.
Слайд 21ЛИСТЬЯ СУМАХА ДУБИЛЬНОГО - FOLIA RHOIS CORIARIAE
Сумах дубильный - Rhus
coriaria L.
Сем. сумаховые (анакардиевые) - Anacardiaceae
Сумах дубильный - Rhus coriaria
L.
Лекарственные средства
Таннин медицинский (субстанция), порошок. Вяжущее, противовоспалительное средство.
Таннина раствор спиртовой 4 %, для наружного применения.
Нео-Анузол, свечи противогеморроидальные (компонент - таннин).
Жидкость Новикова, для наружного применения (компонент – таннин).
Танальбин (субстанция), порошок. Вяжущее средство.
Тансал, таблетки (компонент - танальбин). Вяжущее, дезинфицирующее средство.
Флакумин, таблетки п.о. по 0,02 г (сумма флавоноловых агликонов). Желчегонное, спазмолитическое средство.
Слайд 22КОРА ДУБА - CORTEX QUERCUS
Дуб обыкновенный (д. черешчатый) - Quercus
robur L. ( = Quercus pedunculata Ehrh.)
Дуб скальный - Quercus
petraea Liebl. ( = Quercus sessiliflora Salisb.)
Сем. буковые - Fagaceae
Дуб обыкновенный - Quercus robur L.
Лекарственные средства
Дуба кора, сырье измельченное. Вяжущее средство.
Рис. Микроскопия коры дуба (фрагмент поперечного среза):
1 - пробка; 2 - колленхима; 3 – друза кальция оксалата; 4 - механический пояс; 5 - каменистые клетки; 6 - лубяные волокна с кристаллоносной обкладкой; 7 - сердцевинный луч
Слайд 23КОРНЕВИЩА ЛАПЧАТКИ - RHIZOMATA TORMENTILLAE
Лапчатка прямостоячая - Potentilla erecta (L.)
Raeuschel ( = Potentilla tormentilla Stokes)
Сем. розоцветные – Rosaceae
Другие названия:
дикий калган, дубровка, узик, завязный корень, пуповник, древлянка, заплет, пупная трава
Рис. Лапчатка прямостоячая - Potentilla erecta (L.) Raeuschel
Лекарственные средства
Лапчатки корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство.
Настойка лапчатки (настойка (1:5) на 40 % этаноле). Вяжущее средство.
Слайд 24КОРНЕВИЩА ЗМЕЕВИКА - RHIZOMATA BISTORTAE
Змеевик большой (горец змеиный) – Bistorta
major S.F. Gray ( = Polygonum bistorta L.)
Змеевик мясо-красный (горец
мясо-красный) – Bistorta carnea (C. Koch) Kom. ( = Polygonum carneum С. Koch)
Сем. гречишные – Polygonaceae
Рис.Змеевик большой (горец змеиный) – Bistorta major S.F. Gray
Лекарственные средства
Змеевика корневища, сырье измельченное. Вяжущее средство.
Слайд 25КОРНЕВИЩА И КОРНИ КРОВОХЛЕБКИ – RHIZOMATA ЕТ RADICES SANGUISORBAE
Кровохлебка лекарственная
- Sanguisorba officinalis L.
Сем. розоцветные – Rosaceae
Другие названия: красноголовник, бебренец,
грыжник, огорошник, пуговка, прутик, совья трава, чернотрав, шишечки
Рис. Кровохлебка лекарственная - Sanguisorba officinalis L.
Лекарственные средства
Кровохлебки корневища и корни, сырье измельченное. Вяжущее, антисептическое, кровоостанавливающее средство.
Слайд 26КОРНЕВИЩА БАДАНА - RHIZOMATA BERGENIAE
Бадан толстолистный - Bergenia crassifolia (L.)
Fritsch.
Сем. камнеломковые - Saxifragaceae
Рис. Бадан толстолистный - Bergenia crassifolia (L.)
Fritsch.
Рис. 9.20. Корневище бадана толстолистного:
1 – внешний вид; 2 – схема поперечного среза.
Лекарственные средства
Бадана корневища, сырье измельченное.
Вяжущее, гемостатическое, противовоспалительное, противомикробное средство.
Слайд 27 СОПЛОДИЯ ОЛЬХИ (ОЛЬХОВЫЕ «ШИШКИ») - FRUCTUS ALNI
Ольха серая -
Alnus incana (L.) Moench
Ольха клейкая (о. черная) - Alnus glutinosa
(L.) Gaertn.
Сем. березовые - Betulaceae
Рис. Ольха серая - Alnus incana (L.) Moench
Лекарственные средства
1. Ольхи соплодия, сырье измельченное. Вяжущее средство.
2. Альтан
Слайд 28ПЛОДЫ ЧЕРЕМУХИ - FRUCTUS PADI
Черемуха обыкновенная - Padus avium Mill.
( = Раdus racemosa Gilib.)
Сем. розоцветные – Rosaceae
Другие названия: глотиха,
колоколуша, черемшина
Рис.Черемуха обыкновенная - Padus avium Mill.
Лекарственные средства
Черемухи плоды, сырье. Вяжущее средство.
Слайд 29ПЛОДЫ ЧЕРНИКИ - FRUCTUS MYRTILLI
ПОБЕГИ ЧЕРНИКИ - CORMI MYRTILLI
Черника -
Vaccinium myrtillus L.
Сем. вересковые (подсем. брусничные) - Ericaceae (Vaccinioideae)
Другие названия:
черница, чернижник, чернишник, черничник, чернега
Рис. Черника - Vaccinium myrtillus L.
Лекарственные средства
Черники плоды, сырье. Вяжущее средство.
Миртилене форте, капсулы (экстракт плодов черники и бета-каротин).
Стрикс, таблетки (экстракт плодов черники и бета-каротин).
Сбор «Арфазетин» (компонент - побеги черники).
Сбор «Мирфазин» (компонент - побеги черники).
Слайд 30ЛИСТЬЯ ЧАЯ - FOLIA THEAE
Чай китайский (чайный куст) - Camellia
sinensis (L.) Kuntze ( = Thea sinensis L.)
Сем. чайные -
Theaceae
Рис. Чай китайский - Camellia sinensis (L.) Kuntze
Лекарственные средства.
Кофеин (субстанция). Психостимулирующее, аналептическое средство.
Слайд 31ЛИСТЬЯ ГАМАМЕЛИСА ВИРДЖИНСКОГО - FOLIA HAMAMELIDIS VIRGINIANAE
КОРА ГАМАМЕЛИСА ВИРДЖИНСКОГО -
CORTEX HAMAMELIDIS VIRGINIANAE
Гамамелис вирджинский – Hamamelis virginiana L.
Сем. гамамелисовые -
Hamamelidaceae
Рис.Гамамелис вирджинский - Hamamelis virginiana L.
Лекарственные средства
Экстракт листьев гамамелиса вирджинского жидкий. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство.
Настойка коры гамамелиса. Вяжущее, противовоспалительное, кровоостанавливающее средство.
Слайд 32ПЛОДЫ ГРАНАТОВОГО ДЕРЕВА - FRUCTUS GRANATI
КОРА ГРАНАТОВОГО ДЕРЕВА - CORTEX
GRANATI
Гранатник (гранатовое дерево) обыкновенный - Punica granatum L.
Сем. гранатовые -
Punicaceae
Рис. Гранатник обыкновенный - Punica granatum L.
Фармакологические свойства и применение.
Околоплодник плодов гранатника обладает вяжущим действием и применяется при лечении дизентерии и расстройств кишечника. Сок из плодов используется при малокровии.
Кору корней (реже стволов и ветвей) применяют в качестве средства против ленточных глистов. Специфическое противоглистное действие обусловлено изопеллетьерином и метилизопеллетьерином. Псевдопеллетьерин этим действием не обладает.
Слайд 33ГАЛЛЫ ТУРЕЦКИЕ – GALLAE TURCICAE
Галлами называются патологические наросты на листьях,
стеблях и других органах растений, вызываемые различными вредителями – вирусами,
грибами, бактериями, насекомыми.
Галлы турецкие образуются на листьях дуба красильного (Quercus infectoria Oliv.) из сем. буковых (Fagaceae). Образование галлов инициируется насекомым – орехотворкой из рода Cynus (отряд перепончатокрылые - Hymenoptera)
Химический состав. Турецкие галлы содержат 50-60 (до 70 %) галлотаннина, представляющего собой гекса- и гептагаллоилглюкозу (турецкий таннин), а также свободную кислоту галловую, крахмал, смолы.
Структура турецкого таннина
(R3 = кислота галловая; R4 = кислота m-дигалловая)
Слайд 34ГАЛЛЫ КИТАЙСКИЕ – GALLAE CHINENSIS
Образуются на сумахе китайском (с. полукрылатом)
– Rhus chinensis Mill. (Rh. semialata Murr.) из сем. сумаховых
(анакардиевых) – Anacardiaceae. Насекомое-возбудитель – тля (Schlechtendalia chinensis, отряд равнокрылые – Homoptera). Химический состав. Китайские галлы содержат 50-80 % галлотаннина, представляющего собой окта- и нонагаллоилглюкозу. К сопутствующим веществам относятся свободная кислота галловая, крахмал (до 8 %), сахар, смолы.
Структура китайского таннина
Слайд 35ГАЛЛЫ ФИСТАШКИ (БУЗГУНЧА) – GALLAE PISTACIAE
Образуются на фисташковом дереве –
Pistacia vera L. из сем. сумаховых (анакардиевых) – Anacardiaceae. Химический
состав. Галлы содержат до 50 % галлотаннина, который идентичен таннину, получаемому из турецких галлов.