Неорганическая химия. Лекция

– 12:25

пятница – 10:50 – 12:25
Электронная версия лекций находится на сайте www.fnm.msu.ru в разделе библиотека – учебные материалы

по поселку
И вижу розарий, альпийскую ёлку,
Дом, фонари, провода,
Летнюю мебель, столы

для пинг-понга,
Сенокосилку, цветы из Гонконга,
Я рассуждаю тогда:
- Сколько же, сколько же надо учиться,
Рано вставать
Или поздно ложиться,
Над книгами сколько корпеть,
Чтоб все это тоже иметь.

Когда я на лыжах с собакой катаюсь
И на высокий забор натыкаюсь,
А за забором прием –
Музыка, свет, королевы и дамы…
Корреспонденты, огни для рекламы,
Столики с разным питьем…
Я понимаю, чтоб это иметь,
Чтоб наслаждаться подобным забором,
Музыкой, дамами и разговором…

Надо все время корпеть,
Нужно учиться и очень серьезно,
Рано вставать,
Засыпать очень поздно
И никогда не болеть.

Когда я катаюсь на велосипеде,
О, юноша мой дорогой,
Мне часто встречаются юные леди
И каждая лучше другой.
Смотрю я на них продолжительным взглядом,
Дивлюсь их походке
Уму и нарядам…
И знаю, чтоб с ними дружить,
Надо всегда на пятерки учиться,
Надо к вершинам науки стремиться,
Жизнь к их ногам положить.
Эх, почему же я так не учился,
С книгами вместе в кровать не ложился,
С лекций в кино убегал?
Я бы сейчас не стоял у заборов,
Был бы участником тех разговоров
И этих стихов не слагал.

лектором
Не шуметь и не разговаривать во время лекции

не только по лекциям, использовать также учебники и Internet
Неорганическая химия,

под редакцией академика Ю.Д. Третьякова том I, Физико-химические основы неорганической химии, 2004
Ю.Д. Третьяков, Л.И. Мартыненко, А.Г. Григорьев, Неорганическая химия, т. I и II, 2006 г.

«лисий хвост», KMnO4)
появление запаха (бром, H2S, SO2, меркаптаны)
изменение вкуса («инвертированный

сахар»)
выпадение осадка (PbJ2, BaSO4, AgJ, «берлинская лазурь»)
свечение (люминол, «синглетный кислород»)
увеличение объема (фараонова змея, сахар + олеум)
выделение тепла, разогревание, взрыв (H2SO4 + H2O или H2O+H2SO4, алюмотермия, фосфор и бертолетова соль, H2 + O2: «комарик», «трехйодистый азот», «оксиликвиты» )
поглощение тепла, охлаждение (растворение роданида, нитрата аммония, тиосульфата натрия – сольватация?)
возникновение э.д.с. …

окраски, образование осадка, изменение массы реагентов и продуктов

Химические реакции –

участие «электронных оболочек» Ядерные реакции (физика) – участие ядерных оболочек

Sn + CO2 4Al + 3CO2

= 2Al2O3 + 3C
СВС
SrO2 + WO2 = SrWO4 CaO2 + MoO2 = CaMoO4
Ультразвук
CO + H2 → HCOH (формальдегид)
В воде
Плазмохимия
2Ti + N2 = 2TiN (зубы, собор)
Лазерная химия
2NH3 + CO2 = H2NCOONH4 (мочевина)
CO2 – лазер (10.6 мкм)
Радиационная химия

+BF3

77 K 77 K 220 K


+PCl3
77 K

HC≡HC
77 K, 243 K
343 K

B2F4

B3F5

B8F12

(BF2)3 · B · PCl3

BF

CH = CH(BF2)
F — B
CH = CH(BF2)

CH=CH
F — B B — F
CH=CH

Проект Апполон человек на луне

Результат деятельности крупных коллективов
«Гамлет» результат индивидуального
«Мона Лиза» творчества
Химическое творчество непредсказуемый поиск, архитектура химических факультетов.
«Химия сама создает предмет своего исследования» - Бертло.
Откуда берет начало химия?
Первобытный человек – огонь
2Fe2O3 + 3C = 4Fe + 3CO2

– нанохимия
Нанотехнология
АСМ, ЭМ
Интернет–олимпиада по нанотехнологиям
Наноазбука
Наноматериалы

Е энергия

Е





m вещество m вещество m

(NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + . . . . . .
Fe2O3 + Al → Fe + Al2O3
H2O2 + K4[Fe(CN)6 ] + люминол

энергия

кинетическая энергия системы как целого
энергия положения системы в пространстве
ракета

в околоземном пространстве

или отдаваемая
окружающей среде
Работа системы против
внешних сил или внешних

сил над системой

∆U=U2

– U1 = Q – A (1.1)

A = p ∆V= p (V2 – V1) (1.2)

при V = const ( изохорный процесс )

∆U = U2 – U1 = Qv (1.3)

изохорный тепловой эффект

∆U = U2 – U1 = Qр – p (V2 – V1) (1.4)

или
Qр = (U2 – U1) + р (V2 – V1) = (U2 + рV2) – (U1 + рV1) (1.5)


(1.6)

Н – энтальпия, функция состояния
теплосодержание Н = f (p,V,U)

U + рV ≡ Н

(1.7)

Из (1.3) и (1.4) Qр – Qv = p·∆V = ∆(p·V) (1.8)

Согласно уравнению Клайперона – Менделеева
(1.9)

где R = 8.31 Дж/моль·К, nг – число молей газа

Из (1.8) и (1.9)
(1.10)
 

Qр = Н2 – Н1 = ∆Н = Σ Нпр. – Σ Нреаг.

pV = nг · RT

Qр – Qv = ∆nг·RT

∆nг = 0, Qр = Qv
2H2 +

O2 = 2H2O ∆nг = –1 Qр – Qv = – RT = –2.5кДж/моль
Калориметрия, т/краски, скамейка

CH4 (г) + 2О2 = СО2 (г) + 2Н2О (ж) + 890кДж (1.11)
Термохимическое уравнение +Q и –Q

(1.12)
С + 2S + 88кДж = CS2

(1.12׀)

H2 + ½O2 = H2O(г) + 246 кДж
2H2 + O2 = 2H2O(г) + 492 кДж


10-3 10 103 1010 кДж
жид. He хим. реакция космич. излучение
1 т С ≈ 1 г Ra

(1.13)

∆Н = (Н(СО)+ Н(Н2 )) – (Н(H2O)+ Н(С)) >0

H2O(г) + С(т) = СО(г) + Н2(г) – 136 кДж- изменение в системе (теплоподвод)

H2O(г) + С(т) = СО(г) + Н2(г) ∆Н = 136 кДж – изменение в окружающей среде (отбор тепла)

Сграф ΔHпр

Салм+ О2

Сгр + О2 ΔHпр Сгр + О2 = СО2 ΔH1= - 393,5 (1.14)
H ΔH2 Сал + О2 = СО2 ΔH2= - 395,3 (1.15)
кДж/моль
ΔH1

ΔHпр = ΔH2 – ΔH1= -1,8 кДж/моль (1.16)
Энтальпий. диаграмма

(теплота) образования

станд. условия
ΔHºобр, 298 или ΔHºf, 298 1 атм. = 101325 Па
25ºС = 298.15 К
Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 (1.17)
ΔHº(1.17)= 3ΔHº(CO2) - ΔHº(Fe2O3) - 3ΔHº(CO)
Из термических таблиц
ΔHº(CO2) = - 393.5 кДж/моль,
ΔHº(CO) = -110.5 кДж/моль
ΔHº(Fe2O3) = -820 кДж/моль
ΔHº(1.17)= 3(-393.5) – (820) – (-110.5) = -29 кДж/моль

KOH(кр) =

K+(р) + OH-(р) (1.19)
ΔHºf,298 - 425.8 – 251.2 – 230.2
ΔHºраст.= [(-251.2) + (-230.2)] – (-425.8) = 55.6 кДж/моль
Теплота (энтальпия) фаз. перехода

SO3(ж) = SO3(г) (1.20)
ΔHºf,298 –439.0 – 396.1
ΔHºисп = (-396.1) – (-439.0) = 42.9 кДж/моль

H(г) = H+(г) + e-

(1.21)
ΔHºf,298 218.0 1536.2
ΔHºион = Jион = 1536.2 – 218.0 = 1318.2 кДж/моль

Сl(г) + e- = Cl- (г) (1.22)
ΔHºf,298 121.3 - 233.6
ΔHэл. ср = (-233.6) – 121.3 = -354.9 кДж/моль

(Cl2O, ClO2, Cl2O7)

Закон Гесса

ΔH2
ΔH1 = ΔH2 + ΔH3
ΔH3
ΔH1

2

1

(1.25)

ΔH = Cp · ΔT (1.26)

(1.27)


Cр

Тф.п. Т

(1.28)

Для реакции (ур. Кирхгофа)

(1.29)

(1.30)

(1.31)

для твердых веществ с = 0, газов d = 0

= - 92,8
(ΔHдисс)H2 = 435,0 кДж/м; (ΔHдисс)Cl2

= 242,6 кДж/м
½Cl2(г) = Cl(г) ½ (ΔHдисс)Cl2
½H2(г) = H(г) ½ (ΔHдисс)H2
H(г) + Cl(г) = HCl(г) ΔHH-Cl
½H2(г) + ½Cl2(г) = HCl(г) ΔHºf,HCl
½ ΔHдисс(Cl2) + ½ ΔHдисс(H2) + ΔHH-Cl = ΔHºf,HCl

ΔHH-Cl = - 92,8 - ½(435,0 + 242,6) = -431,6 кДж/м

EHCl = 431.6 кДж/моль

в водный раствор

Hраств = ΔHреш + ΔHгидр (1.33)
реш → р-р > 0 <0
реш → ионы ионы → р-р
ΔHраств,KOH <0; т.к ΔHреш < (ΔHºгидр,K + ΔHºгидр,OH )
экзо
ΔHраств, КNO3 >0; т.к ΔHреш > (ΔHºгидр,K + ΔHºгидр,NO3 )
эндо
Из (1.33) ΔHгидр = ΔHраств – ΔHреш (1.34)
ΔHгидр, ан ΔHгидр, кат

H2 из H2O

электролиз
радиолиз
т/хим. циклы
М + Н2О = МО + Н2, у М ср-во к О выше, чем у Н
2МО = 2М + О2, МО легко диссоциирует
2CuBr2 + 4 730 ºС 2Cu(OH)2 + 4HBr
4HBr + Cu2O 100 ºС 2CuBr2 + H2O +
2CuBr2 + 2Cu(OH)2 100 ºС 2CuO + 2CuBr2 + 2H2O
2CuO 1000 ºС Cu2O +

2H2O = H2 + ½O2

H2O

H2

½O2

310 К ∆Η = 336

кДж/моль
LiF + LiOH Тпл = 703 К ∆Η = 734 кДж/моль

MgH2 ∆Ηобр = 3 · 103 кДж/м
n {C6H7O5(NO2)3}
тринитроцеллюлоза
1.5 n CO2 + 4.5CO +3.5 n H2O + 1.5 n N2

C3H5O3(NO2)3
нитроглицерин
3CO2 + 2.5H2O + 1.5N2 + 0.25O2

Нобелевские премии: Н.Н.Семенов

советской науки, внесший неоценимый вклад в её становление и расцвет

своими личными научными достижениями и неутомимой научно-организационной, педагогической и общественной деятельностью.

ФНМ
ЮРИЙ ДМИТРИЕВИЧ ТРЕТЬЯКОВ
Владимир
Павлович
ЗЛОМАНОВ
проф., д.х.н.
к.452
Андрей
Владимирович
ШЕВЕЛЬКОВ
проф., д.х.н.,
к.358

Евгений
Алексеевич
ГУДИЛИН
д.х.н., к.548