Химические свойства бензола. Получение, применение

Людмила Владимировна

Prezentacii.com

Дегидроциклизация (ароматизация алканов):




3.

Получение бензола тримеризацией ацетилена.



4. Сплавление солей ароматических кислот со щелочью:

Способы получения.

-электронов, ароматическое ядро является удобным объектом для атаки электрофильными реагентами.

Этому способствует также пространственное расположение p -электронного облака с двух сторон плоского s -скелета молекулы.

Электрофильное замещение (SE) – механизм реакции взаимодействия ароматических углеводородов с молекулами, содержащими электрофильные частицы. Примеры электрофильных частиц: Cl+, NO2+, CH3+.

Химические свойства

притягивается к π-электронному облаку бензольного кольца.
II стадия (лимитирующая): образование σ-комплекса.

Два электрона из p-системы идут на образование σ-связи С–Х. При этом ароматичность кольца нарушается. Атом углерода, соединившись с электрофилом Х, переходит из sp2- в sp3-гибридизованное состояние и выходит из системы сопряжения. В системе сопряжения остаются 4 p-электрона, которые делокализованы на 5-ти углеродных атомах кольца (заряд +1).
III стадия: отщепления протона Н+, и восстановление ароматичности кольца, поскольку два электрона связи С–Н переходят в π-систему кольца.

в обычных условиях. Реакция может протекать только в присутствии катализаторов

— безводных АlСl3, FeСl3, АlВr3. В результате реакции образуются галогенозамещенные арены:




2. Нитрование. Бензол очень медленно реагирует с концентрированной азотной кислотой даже при сильном нагревании. Однако при действии так называемой нитрующей смеси (смесь концентрированных азотной и серной кислот) реакция нитрования проходит достаточно легко:

бензольное ядро алкильной группы с получением гомологов бензола. Реакция протекает

при действии на бензол галогеналканов RСl в присутствии катализаторов — галогенидов алюминия. Роль катализатора сводится к поляризации молекулы RСl с образованием электрофильной частицы:

В зависимости от строения радикала в галогеналкане можно получить разные гомологи бензола:

промышленности для получения этилбензола и изопропилбензола (кумола). Алкилирование проводят в

присутствии катализатора АlСl3. Механизм реакции сходен с механизмом предыдущей реакции:

плотности. Характер распределения зависит от взаимного влияния атомов.
В молекулах, имеющих

только σ -связи, взаимное влияние атомов осуществляется через индуктивный эффект. В молекулах, представляющих собой сопряженные системы, проявляется действие мезомерного эффекта.
Влияние заместителей, передающееся по сопряженной системе p -связей, называется мезомерным (М) эффектом.
В молекуле бензола π -электронное облако распределено равномерно по всем атомам углерода за счет сопряжения. Если же в бензольное кольцо ввести какой-нибудь заместитель, это равномерное распределение нарушается и происходит перераспределение электронной плотности в кольце. Место вступления второго заместителя в бензольное кольцо определяется природой уже имеющегося заместителя.

Правила ориентации (замещения) в бензольном кольце.

от проявляемого ими эффекта (мезомерного или индуктивного):

1.электронодонорные
2.электроноакцепторные.
Электронодонорные заместители проявляют +М- и +I-эффект и повышают электронную плотность в сопряженной системе. К ним относятся гидроксильная группа —ОН и аминогруппа —NН2. Неподеленная пара электронов в этих группах вступает в общее сопряжение с π -электронной системой бензольного кольца и увеличивает длину сопряженной системы. В результате электронная плотность сосредоточивается в орто- и пара-положениях:

но они проявляют +I-эффект, под действием которого происходит аналогичное перераспределение

π -электронной плотности.

в сопряженной системе.
К ним относятся нитрогрупла —NO2, сульфогруппа

—SO3Н, альдегидная —СНО и карбоксильная —СООН группы.
Эти заместители образуют с бензольным кольцом общую сопряженную систему, но общее электронное облако смещается в сторону этих групп. Таким образом, общая электронная плотность в кольце уменьшается, причем меньше всего она уменьшается в мета-положениях:







Полностью галогенизированные алкильные радикалы (например, —ССl3) проявляют -I-эффект и также способствуют понижению электронной плотности кольца.

Закономерности преимущественного направления замещения в бензольном кольце называют правилами ориентации.

и пара-положениях бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) первого рода:



Заместители,

обладающие -I-эффектом или -М-эффектом, направляют электрофильное замещение в мета-положения бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) второго рода:

и орто-положения:
Нитробензол, содержащий заместитель второго рода, нитруется и бромируется в

мета-положение:

и высоком давлении в присутствии металлических катализаторов (Ni, Pt, Pd).

Бензол превращается в циклогексан, а гомологи бензола — в производные циклогексана:

Реакции присоединения к аренам приводят к разрушению ароматической системы и требуют больших затрат энергии, поэтому протекают только в жестких условиях.

механизму только под воздействием жесткого ультрафиолетового излучения. При этом бензол

присоединяет три молекулы хлора и образует твердый продукт — гексахлорциклогексан (гексахлоран) С6Н6Сl6:

отношению к бензольному кольцу. Соответственно бензольное кольцо обладает отрицательным индуктивным

эффектом по отношению к метильной группе. В результате этого она становится значительно более активной по сравнению с метильной группой в алифатических соединениях. Ал-кильные производные бензола гораздо охотнее и при более мягких условиях вступают в реакции свободнорадикального замещения (например, хлорирования) на свету, причем замещается водород в основном при атоме, который непосредственно присоединен к бензольному кольцу:

Реакции по алкильному заместителю